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2019高考化学一轮复习主题22盐类的水解（含解析）（打包7套）
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2019高考化学一轮复习主题22盐类的水解7含解析20181017454.doc
　　主题22:盐类的水解
　　李仕才
　　命题一 盐类的水解
　　(2017年全国Ⅰ卷,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)。
　　A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
　　B.曲线N表示pH与lg的变化关系
　　C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
　　D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
　　【解析】由H2XH++HX-可知,Ka1=,则c(H+)=,等式两边同取负对数可得,pH1=-lgKa1+lg。同理,由HX-H++X2-可得,pH2=-lgKa2+lg。因1>Ka1≫Ka2,则-lgKa1<-lgKa2。当lg=lg时,有pH1<pH2,故曲线 N表示pH与lg的变化关系,曲线M表示pH与lg的变化关系,B项正确。由曲线M可知,当pH=4.8时,lg≈-0.6,由pH2=-lgKa2+lg可得,lgKa2≈-0.6-4.8=-5.4,Ka2≈10-5.4=100.6×10-6,故Ka2的数量级为10-6,A项正确。NaHX溶液中,<1,则lg<0,此时溶液pH<5.4,溶液呈酸性,所以c(H+)>c(OH-),C项正确。由以上分析可知,HX-的电离程度大于其水解程度,故当溶液呈中性时,c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)=c(H+),D项错误。
　　【答案】D
　　命题二 离子浓度大小比较
　　1.(2017年江苏,14)(双选)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3•H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是(　　)。
　　A.浓度均为0.1 mol•L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者
　　B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等
　　C.0.2 mol•L-1 HCOOH与0.1 mol•L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
　　D.0.2 mol•L-1 CH3COONa与0.1 mol•L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
　　【解析】相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,N的水解程度大于HCOO-,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),可比较c(Na+)+c(H+)和c(Cl-)+c(OH-)的大小,根据N和HCOO-的水解程度得HCOONa中的c(H+)大于NH4Cl溶液中的c(OH-),又因为c(Na+)=c(Cl-),所以阳离子浓度之和,前者大于后者,A项正确;用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液,因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH,故CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH的大,B项错误;根据电荷守恒c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),又因为c(Na+)>c(HCOOH),C项错误;反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物,溶液显酸性,c(CH3COO-)>0.05 mol•L-1,c(CH3COOH)<0.05 mol•L-1,c(Cl-)=0.05 mol•L-1,故c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),D项正确。
　　【答案】AD
　　2.(2016年全国Ⅲ卷,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)。
　　A.向0.1 mol•L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
　　B.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中增大
　　C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中>1
　　D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
　　【解析】向醋酸溶液中加水稀释,电离平衡向正反应方向移动,n(H+)、n(CH3COO-)增大,但c(H+)、c(CH3COO-)减小,根据K=,可得=,稀释时,K不变,c(CH3COO-)减小,故增大,A项错主题22:盐类的水解
　　李仕才
　　考点一　盐类的水解及其规律
　　一、盐类水解的概念及实质
　　1.定义:在溶液中盐电离出来的离子跟①　　　　产生的H+或OH-结合生成②　　　　的反应。
　　2.实质
　　二、盐类水解的特点及规律
　　1.特点
　　可逆→水解反应是③　　　　反应
　　吸热→水解反应是④　　　　反应的逆反应,是吸热反应
　　微弱→水解反应程度很微弱
　　2.水解的规律及类型
　　有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。
　　盐的
　　类型 实例 是否
　　水解 水解的
　　离子 溶液的
　　酸碱性 溶液
　　的pH
　　(常温
　　下)
　　强酸
　　强碱盐 NaCl、KNO3 ⑤　　 — ⑥　　　性 =7
　　强酸
　　弱碱盐 NH4Cl、
　　Cu(NO3)2 ⑦　　 ⑧　　　、
　　⑨　　 ⑩　　　性 <7
　　弱酸
　　强碱盐 CH3COONa、
　　Na2CO3 　　　、
　　性 >7
　　三、盐类水解离子方程式的书写
　　1.一般来说,盐类水解的程度不大,用可逆符号“ ”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以水解产物不标符号“↓”和“↑”。如CuCl2、NH4Cl溶液中:
　　Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+;
　　N+H2ONH3•H2O+H+。
　　2.多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。如Na2S溶液中:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-。
　　3.多元弱碱盐阳离子的水解简化成一步完成,如FeCl3溶液中:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。
　　4.水解分别是酸性和碱性的离子组,若水解相互促进的程度较大,书写时要用“”“↑”“↓”等,如NaAlO2溶液与AlCl3溶液混合,反应的离子方程式为Al3++3Al+6H2O4Al(OH)3↓。
　　【答案】①水电离　②弱电解质　③可逆　④酸碱中和　⑤否　⑥中　⑦是　⑧N　⑨Cu2+　⑩酸　是
　　CH3COO-　C　碱
　　1.常温下,浓度均为0.1 mol•L-1的下列溶液中pH最大的是(　　)。
　　A.NH4Cl　　　　　　　B.NaHCO3
　　主题22:盐类的水解
　　李仕才
　　考点二　盐类水解的影响因素
　　1.影响盐类水解的关键因素——内因
　　弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱①　　　　,就越易发生水解,溶液的碱性或酸性②　　　　。
　　如酸性:CH3COOH>H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3③　　　　CH3COONa。
　　2.外界因素对盐类水解的影响
　　因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
　　温度 升高 右移 增大 增大
　　浓度 增大 右移 减小 增大
　　减小(稀释) 右移 增大 减小
　　外加
　　酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小
　　碱 弱酸根离子的水解程度减小
　　3.盐的水解常数(Kh)
　　MA表示强碱弱酸盐,则A-水解的离子方程式为A-+H2O HA+OH-。
　　Kh==④　　　　　　=⑤　　　　(Ka表示HA的电离常数)。
　　同理:强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数(Kh)与弱碱电离常数(Kb)之间的关系:Kh=⑥　　　　　　。
　　【答案】①越弱　②越强　③>
　　④　⑤　⑥
　　1.下列关于盐类水解的说法错误的是(　　)。
　　A.pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小:①>②>③
　　B.浓度均为0.1 mol•L-1的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2溶液中,c(N)的大小顺序为①>②>③
　　C.在NH4Cl溶液中加入稀HNO3,能抑制N水解
　　D.在CH3COONa溶液中加入冰醋酸,能抑制CH3COO-水解
　　【解析】A项,等浓度时,盐溶液的碱性弱于碱溶液,多元弱酸盐的水解程度为正盐>酸式盐,故pH相等时,物质的量浓度大小为①>②>③,正确;B项,①溶液中C水解促进N水解,