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约2770字。

　　2016高考<物质结构与性质>汇编
　　全国Ⅰ.37．[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）
　　锗（Ge）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题：
　　（1）基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]____________，有_________ _个未成对电子。
　　（2）Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析，原因是________________。
　　（3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因_____________________。
　　GeCl4 GeBr4 GeI4
　　熔点/℃ −49.5 26 146
　　沸点/℃ 83.1 186 约400
　　（4）光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是______________。
　　（5）Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为_______________________，微粒之间存在的作用力是_____________。
　　（6）晶胞有两个基本要素：
　　①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为（0,0,0）；B为（ ，0， ）；C为（ ， ，0）。则D原子的坐标参数为______。
　　②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76 pm，其密度为__________g•cm-3（列出计算式即可）。
　　【答案】（1）3d104s24p2 ；2；
　　（2）锗的原子半径大，原子之间形成的ρ单键较长，p- p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键；
　　（3）GeCl4、GeBr4、GeI4熔沸点依次升高；原因是分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强；
　　（4）O＞Ge＞Zn；
　　（5）sp3 ；共价键；
　　（6）①( ； ； )；② 。
　　【考点定位】考查物质结构的有关知识。
　　【名师点睛】物质结构包括原子结构(原子核外电子排布、原子的杂化方式、元素电负性大小比较、元素金属性、非金属性的强弱)、分子结构(化学键、分子的电子式、结构式、结构简式的书写、化学式的种类、官能团等)、晶体结构(晶体类型的判断、物质熔沸点的高低、影响因素、晶体的密度、均摊方法的应用等)。只有掌握这些，才可以更好的解决物质结构的问题。
　　全国Ⅱ.37．[化学-—选修3：物质结构与性质]（15分）
　　东晋《华阳国志•南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：
　　（1）镍元素基态原子的电子排布式为_________，3d能级上的未成对的电子数为______。
　　（2）硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
　　①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是_____。
　　②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为______，提供孤电子对的成键原子是_____。
　　③氨的沸点     （填“高于”或“低于”）膦（PH3），原因是______；氨是_____分子（填“极性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为_______。
　　（3）单质铜及镍都是由______键形成的晶体：元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu=1959kJ/mol，INi=1753kJ/mol，ICu>INi的原因是______。
　　（4）某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。